Complementando as resposta da galera, acho a caixa base dos Vingadores legal, mas ela vale muito pelos heróis, os vilões são menos desafiadores do que a base do X-men.
Sendo assim, se você tem vontade de ter apenas uma caixa base, pode ir direto na caixa dos x-men: tem o Wolverine e vilões bem bacanas.
Mas se é fã Marvel, vai jogar com novatos ou crianças e acredita que irá comprar outras caixas, comece pela caixa dos Vingadores: Bons heróis, conhecidos dos filmes, e vilões na medida certa, para apresentar a novos jogadores. Depois vá para a caixa dos X-men, para adicionar um toque extra de desafio, presente nos vilões dessa caixa.
Eu comecei pela base dos x-men, depois peguei vingadores e por fim (fim? será?) peguei a Blue Team (que é expansão e depende de alguma caixa base)
Espero ter ajudado