Salve.
É possível jogar com 6 pessoas? Te respondo sim e não.
Calma vou explicar 
A principio o limite do jogo é de 5 jogadores, por isso em termos
de material, ele vem com o limite na quantidade de material.
Esse seria o não, mas se conseguir resolver isso... 
Para se acrescentar um sexto jogador precisaria "criar" material
para um jogador a mais como por exemplo :
- 1 tabela de referencia, note que além de referencia, funciona como
um tabuleiro do jogador. Cada um usa um, então o sexto jogador
deve também usar um.
- As cartas iniciais. Essa talvez seja pior parte para ser resolvida.
Em termos de mecânica, não há impedimento ( esse seria o sim )
porem pode ocorrer os seguintes problemas :
- Esgotamento dos sobreviventes. Possibilidade baixa.
O numero de sobreviventes é 30, o que significa que cada jogador
terá um limite mais "apertado", porém acho que essa possibilidade
é difícil de acontecer.
- Esgotamento dos dados. Possibilidade baixa a moderada.
Como o numero de dados é de (numero de sobreviventes) +1, note que
a caixa já vem com um numero menor do que o limite superior,
ou seja, se todos os sobreviventes estiverem na mesa, o numero
de dados seria 35 e a caixa vem com 30. Mas também essa situação
vai depender muito da situação anterior. Pode ocorrer de nunca ser
atingido esse limite.
- Aumento do downtime. Possibilidade moderada a alta.
O tempo em que o jogador espera para chegar a sua vez, deve ficar
bem mais alto. Apesar de que eu tenho umas ressalvas a esse tipo
de alegação, porque nem sempre é da mecânica do jogo esse
problema e sim dos próprios jogadores ( que levam tempo "pensando
no que fazer" por exemplo ). Mas certamente isso deve ser bem
mais longo.
- Aumento do tempo de partida. Possibilidade alta.
Acho que é autoexplicativo.
Creio que com o lançamento da nova expansão, seja mais fácil fazer esse aumento
porque essa expansão acrescenta mais material para os jogadores e também
mais sobreviventes ( e mais regras, etc, etc ). Pode acontecer de um ou outro
detalhe depender de alguma correção, mas serão de baixa frequência de acontecerem.